内蒙古氨基嘧啶​担菌宁、氟担菌宁作为N-苯基苯甲酰胺的衍生物在防治水稻纹枯病、小麦叶锈病方面已显示了很好的效果。

内蒙古氨基嘧啶本课题用4-甲基-6-异丙氧基嘧啶-2-基来代替担菌宁、氟担菌宁结构中的N-取代基部分,合成了三种新的N-(2-嘧啶基)苯甲酰胺的衍生物。 首先由乙酰乙酸乙酯与硝酸胍在醇钠下作用生成2-氨基-4-甲基-6-羟基嘧啶,收率95%左右;合成的2-氨基-4-甲基-6-羟基嘧啶与三氯氧磷在邻二氯苯溶剂的作用下生成2-氨基-4-甲基-6-氯嘧啶,收率70%;2-氨基-4-甲基-6-氯嘧啶与异丙醇在异丙醇钠作用下生成2-氨基-4-甲基-6-异丙氧基嘧啶,收率80%,产物经熔点测定、红外、元素分析、1H-NMR分析验证其结构。 接着用邻溴苯甲酸、邻硝基苯甲酸、邻甲氧基苯甲酸与亚硫酰氯作用下生成三种不同的2-取代苯甲酰氯,收率均大于90%。 最后用三种不同的2-取代苯甲酰氯与2-氨基-4-甲基-6-异丙氧基嘧啶发生酰胺化反应合成三种新的N-(2-嘧啶基)-2-取代苯甲酰胺,收率分别为55%、33%、48%,并对反应条件进行了优化。当反应温度为30℃、反应时间为4-5小时时,收率高。目标产物经元素分析、红外光谱、核磁共振分析,证明与预期结构相符。

以糠氯酸、硝酸胍为原料，经环合、脱羧、脱氯而得。内蒙古氨基嘧啶将加入甲醇钠的甲醇溶液及硝酸胍，在40-45℃下于30min内过滤，得游离胍的甲醇溶液。将此溶液加入反应罐中，在95℃30min内加入糠氯酸-甲醇溶液，加毕，于60±1℃保温反应40min，减压蒸馏，蒸出甲醇至一定的数量后停止蒸馏，将反应物加水溶解，在30-35℃以30%盐酸酸化至pH=1，过滤水洗，在95℃干燥，得粗品环合物。将粗品环合物置于升华器内，在150-300℃分段脱羧升华，得2-氨基-5-氯啶[5428-89-7]。环合、脱羧的收率约67.5%。将异丙醇、水苛性钠、锌泥、（氢氧化锌60%）、2-氨基-5-氯嘧啶及锌粉加入反应罐中，在77-80℃回流8h后，先回收低沸点馏出物，在77-100℃回收异丙醇。冷至77-85℃过滤，以热水洗涤滤饼。滤液及部分洗液合并，加入粒状苛性钠，在50℃以下碱析1h。用Chemicalbook甲醛酯于70℃以下提取，分出胶状物，用盐酸调节pH=7.5-8，再分出油状物，然后回收甲醛酯，析出2-氨基嘧啶。在40-50℃干燥得成品，收率为85.7%。另一种方法是用盐酸胍和丙炔醛反应。在装有温度计、滴液漏斗、搅拌器的300ml三口烧瓶中，加入90ml浓盐酸，外部用冰盐浴冷却。在搅拌状况下于10℃以下加27g纯度约80%的盐酸胍，待二氧化碳放完后，再冷却到0℃，滴入11.1g粗丙炔醛（折纯品为8.7g），滴加时放热，反应温度随之上升，但掌握不得超过20℃。反应放热停止后，在室温下放置一夜，然后将反应液移入蒸馏瓶中，于35℃左右减压蒸发浓缩，放冷后，加入60ml30%的氢氧化钠溶液，析出生成物2-氨基嘧啶。将此物在60-70℃用1500ml苯提取，苯溶液放冷后用氯化钙干燥。蒸馏除去苯，得产品10.2-10.7g，内蒙古氨基嘧啶产率66.5%-70%。熔点125-127℃。