砜嘧磺隆在马铃薯中的残留分析及消解动态研究：

内蒙古玉嘧磺胺砜嘧磺隆属于磺酰脲类除草剂,是由美国杜邦公司开发的内吸性除草剂,可用于防除玉米田以及马铃薯田的杂草。磺酰脲类除草剂因具有使用量低,对人类及哺乳动物低毒及防治效果明显的特点受到广泛应用。磺酰脲类除草剂具备高活性、低残留的特点,在使用剂量上极低,所以目前磺酰脲类除草剂的残留分析是一项富有挑战的工作。 本文以外标法来定量,把马铃薯作为供试作物,砜嘧磺隆为研究的对象,通过对样品进行适当的前处理,建立了砜嘧磺隆在马铃薯土壤、植株、块茎中残留量的高效液相色谱检测方法。马铃薯样品捣碎用乙腈提取后,氯仿萃取三次,经C18柱净化后,以流动相为甲醇-0.1%醋酸水(体积比60：40),UV检测器测定。该方法的低检测质量分数为2.0×10-3mg/kg,最小检出量为2.6×10-10g：添加回收率实验为,以砜嘧磺隆0.2、1.0、2.0mg/kg三个水平,重复5次,砜嘧磺隆在马铃薯土壤中的平均回收率为96.7%～99.4%,相对标准偏差为5.1%～8.5%。砜嘧磺隆在植株中平均回收率为91.0%～92.6%,相对标准偏差分别为1.0%～4.5%。本文设计了25%砜嘧磺隆可湿性粉剂田间小区试验,并在室内研究测定了马铃薯土壤和植株中的残留动态及最终残留量,时间地点为2010-2011年在吉林省和山东省。从消解动态测定结果中可以表明：砜嘧磺隆在马铃薯植株和土壤中降解符合一级化学反应动力学方程C=C0e-kt,砜嘧磺隆在植株中的半衰期为(0.93～2.9d),在土壤中半衰期为(0.02～3.1d)。砜嘧磺隆在植株中7d和土壤中7d的降解率均大于80%,依照消解速率来看,砜嘧磺隆在上述环境中属于易降解农药(t1/230d)。在马铃薯4叶期,施药量分别为90g/hm2、1.5倍剂量135g/hm2,加水30kg。两年两地实验结果表明,内蒙古玉嘧磺胺砜嘧磺隆马铃薯地一次施用25%可湿性粉剂,剂量90g/hm2、1.5倍剂量135g/hm2,在收获期马铃薯块茎中未检出。 此分析方法首次利用高效液相色谱法测定了马铃薯植株及土壤中砜嘧磺隆的残留,以上研究表明该方法在分析砜嘧磺隆马铃薯块茎、植株及土壤中残留上结果比较准确,重复性和再现性好,而且操作简便,符合农药残留分析的要求。国内目前针对砜嘧磺隆主要应用在玉米田中,本文为今后砜嘧磺隆在马铃薯田上的大面积推广和合理使用提供了理论上的支持。我国尚未规定砜嘧磺隆在马铃薯这一作物中的最大残留限量标准,世界卫生组织和联合国粮农组织也无规定,欧盟规定为1mg/kg。按照这个标准,建议在我国砜嘧磺隆在马铃薯上最大残留限量值MRL暂定为1mg/kg,25%砜嘧磺隆可湿性粉剂在东北地区马铃薯地应用防除阔叶杂草及部分禾本科杂草,施药量不宜高于90g/hm2,施药一次,既节约了生产成本又保证了食品安全。

选用了烟草常用农药啶虫脒、25%氟节胺乳油、内蒙古嘧啶25%砜嘧磺隆水分散粒剂,研究了烟草农药在烟叶和土壤中的残留检测、消解动态和最终残留量,并进行了烟草农药的防治效果试验,为农药合理安全使用和农残限量制定提供数据支撑。论文主要研究结果如下:1.按照农药登记的推荐剂量进行喷施,啶虫脒对烟蚜的防治效果从高到低依次为5%啶虫脒EC、3%啶虫脒ME、70%啶虫脒WDG、40%啶虫脒WDG。施药后10 d啶虫脒乳油和微乳剂防效达到98.22%、94.37%。氟节胺制剂稀释300倍处理时整株的叶面积较大,同时抑芽效果。砜嘧磺隆施药剂量150 g/hm2处理对烟草生长和杂草防治综合效果较佳。2.采用乙酸-乙腈提取,基质固相萃取净化,UPLC-MS/MS和GC-ECD法测定了烟叶和土壤中啶虫脒、砜嘧磺隆、氟节胺的残留量。结果表明:方法的检测限啶虫脒、氟节胺、砜嘧磺隆均为0.01mg/kg。啶虫脒的平均回收率在88.4%~96.9%,相对标准偏差在3.86%~6.74%;氟节胺的平均回收率在86.49%~97.93%,相对标准偏差在1.77%~6.38%;砜嘧磺隆的平均回收率在80.40%~96.70%,内蒙古玉嘧磺胺相对标准偏差在1.88%~7.28%。方法检测限和回收率均满足烟草农药残留分析要求,方法快速、准确。3.测定了不同类型农药在烟叶中的消解动态。5%啶虫脒EC、3%啶虫脒ME、40%啶虫脒WDG、70%啶虫脒WDG在烟叶上的半衰期为1.92~2.88 d、3.26~5.52 d、3.26~5.24 d、4.61~6.27 d;在土壤中的半衰期为1.54~5.44 d、4.71~6.62 d、1.84~4.47 d、5.72~7.70 d。啶虫脒盆栽条件下原始沉积量高于大田,降解速率慢于大田。氟节胺在烟叶上吸收峰值为24.44~31.22 mg/kg,烟叶中的半衰期为4.44~5.37 d;土壤中的原始沉积量为1.38~2.32mg/kg,土壤中的半衰期为6.33~6.79 d,21d消解达到90%。砜嘧磺隆在土壤中的原始沉积量为0.225~0.322 mg/kg,在土壤中的半衰期为8.15~9.24 d,21d消解了80%。啶虫脒、氟节胺、砜嘧磺隆均属于易降解农药。4.测定了不同施药剂量、施药次数及采样间隔期下农药在烟叶和土壤的最终残留量。末次施药后14 d,5%啶虫脒EC、3%啶虫脒ME、40%啶虫脒WDG、70%啶虫脒WDG在烟叶的高残留量为0.52 mg/kg、0.57 mg/kg、0.54 mg/kg、0.74 mg/kg;土壤中的高残留量为0.027 mg/kg、内蒙古氨基嘧啶0.020 mg/kg、0.026 mg/kg、0.07 mg/kg。不同剂型啶虫脒在烟叶和土壤最终残留量差异不大,均显著低于烟草上的指导性限量2.5 mg/kg。施药后14 d烟叶中氟节胺的最终残留量为≤0.189 mg/kg,土壤中氟节胺的最终残留量范围为≤0.198 mg/kg,显著低于规定的烟叶中氟节胺的最大残留限量5 mg/kg。末次施药后21 d时砜嘧磺隆的最终残留量为≤0.019mg/kg;土壤砜嘧磺隆的最终残留量为≤0.028 mg/kg,低于砜嘧磺隆在玉米中的残留限量0.1mg/kg。只要按照推荐剂量和次数施药,尽量延长施药后烟叶采收间隔期,内蒙古玉嘧磺胺烟叶中农药残留量就可以降解到符合国际烟草合作中心(CORESTA)规定的指导性残留限量(GRLs)要求。